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Removal of sertraline from aqueous matrices through adsorption using green biomass-based activated carbons

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Resumo(s)

Sertraline, an antidepressant, has been detected in Portuguese wastewater treatment plant influents at ng L⁻¹ level concentrations. This pharmaceutical compound, commonly prescribed for the treatment of depressive disorders, is characterized by its persistence and limited removal efficiency in conventional wastewater treatment nprocesses, constituting a potential environmental hazard as these trace concentrations adversely affect aquatic organisms like organisms such as Dreissena rostriformis. The application of activated carbons is a promising technique for removing sertraline and other emerging pollutants. This study investigates sertraline removal (initial concentration of 3 ppm) using activated carbon derived from olive pits, a lignin-rich and underexploited biomass. The residual sertraline was quantified by HPLC using a mobile phase of 60% acetonitrile and 40% water with 0.01% TFA. A preliminary study compared two carbons produced via chemical activation (ZnCl₂ and H₃PO₄) followed by carbonization at 500°C for 1.5 hours, and a char produced by simple carbonization at 800°C for 1 hour without chemical agents. The material produced by simple carbonization was the most effective, achieving 89% sertraline removal within 3 hours. The influence of pH on adsorption was tested at pH levels from 3 to 11, with removal efficiency increasing from 67% to 95%, respectively. The results suggest that non-electrostatic mechanisms, such as π-π stacking and hydrophobic interactions, are dominant. These interactions are enhanced as sertraline (pKa=9.16) becomes more neutral at higher pH values, proving more significant than the electrostatic attraction present when the carbon surface is anionic (pHPZC≈7). Kinetic assays performed at pH 7 and 11 showed no statistically significant difference, according to an ANOVA test. This is an advantage for wastewater treatment plants, which could apply the process at the pH commonly found in residual waters. The pseudo-second order model best described the adsorption kinetics at pH 7, and the Elovich model at pH 11, these models are usually used as an indicative of chemisorption processes. For the equilibrium models fitting, the best adjustment was obtained with the Freundlich model, indicating that the removal occurs in multiple layers through a heterogeneous surface. This work demonstrates the possibility to valorize an agricultural subproduct to remove sertraline from water matrices.
A sertralina, um antidepressivo, foi detectada em afluentes de estações de tratamento de águas residuais (ETAR) portuguesas em concentrações da ordem de ng L⁻¹. Este composto farmacêutico, prescrito para controle da depressão, caracteriza-se pela sua persistência e limitada eficiência de remoção nos processos convencionais de tratamento de águas residuais, constituindo um potencial perigo ambiental, uma vez que estas concentrações vestigiais afetam adversamente organismos aquáticos como Dreissena rostriformis. A aplicação de carvões ativados é uma técnica promissora para a remoção de sertralina e outros poluentes emergentes. Este estudo investiga a remoção de sertralina (concentração inicial de 3 ppm) utilizando carvão ativado derivado de caroços de azeitona, uma biomassa rica em lenhina e subaproveitada. A sertralina residual foi quantificada por HPLC utilizando uma fase móvel de 60% de acetonitrilo e 40% de água com 0,01% de TFA. Um estudo preliminar comparou dois carvões produzidos por ativação química (ZnCl₂ e H₃PO₄) seguida de carbonização a 500°C durante 1,5 horas, e um biochar produzido por carbonização simples a 800°C durante 1 hora, sem agentes químicos. O material produzido por carbonização simples foi o mais eficaz, alcançando 89% de remoção de sertralina em 3 horas. A influência do pH na adsorção foi testada nos níveis de pH 3 até 11, com a eficiência de remoção a aumentar de 67% para 95%, respetivamente. Os resultados sugerem que mecanismos não eletrostáticos, como o empilhamento π-π e as interações hidrofóbicas, são dominantes. Estas interações são potenciadas à medida que a sertralina (pKa=9,16) se torna mais neutra em valores de pH mais elevados, revelando-se mais significativas do que a atração eletrostática presente quando a superfície do carvão é aniónica (pHPZC≈7). Os ensaios cinéticos realizados a pH 7 e 11 não mostraram diferença significativa, de acordo com um teste ANOVA. Esta é uma vantagem para as ETARs, que poderiam aplicar o processo no pH comummente encontrado nas águas residuais. O modelo de pseudo-segunda ordem descreveu melhor a cinética de adsorção a pH 7, e o modelo de Elovich a pH 11, estes que geralmente utilizados para indicar processos de quimissorção. O melhor modelo de equilíbrio foi o de Freundlich, indicando que a adsorção em múltiplas camadas. Assim, subprodutos agrícolas podem ser valorizados e utilizados para remover a sertralina da água residual.

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Adsorption Micropollutants Olive pits Sertraline Sustainable adsorbent Wastewater treatment

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